银参与的苯炔三氟甲基化——碘化反应

摘自：Chin. J. Org. Chem. 2013, 33, 1125～1128

    含三氟甲基的芳烃类化合物由于其特殊的稳定性和亲脂性在医药、农药、材料化学等领域都有着广泛的应用. 中国科学院上海有机化学研究所胡金波课题组利用三氟甲基银对原位生成的苯炔进行三氟甲基化, 所得的芳基银中间体被温和的亲电试剂淬灭得到了邻三氟甲基碘苯类化合物. 此类化合物有望作为高效的邻三氟甲基芳环砌块应用于材料与医药领域. 与之前的三氟甲基化研究相比, 该工作不仅首次实现了对芳环的双官能团化, 而且展示了三氟甲基银的新反应活性. 初步的机理研究表明2,2,6,6-四甲基哌啶(TMP)在反应中起了关键作用, 其通过卤键、氢键和配位键拉近芳基银中间体和碘化试剂, 从而抑制质子化副产物的生成.

 

 

Silver-Mediated Trifluoromethylation？Iodination of Arynes  Zeng, Yuwen; Zhang, Laijun; Zhao, Yanchuan; Ni, Chuanfa; Zhao, Jingwei; Hu, Jinbo* J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 2955？2958.